TITLE

Lewis acid-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to internal unactivated alkynes

AUTHOR(S)
Imamura, Ken-ichiro; Yoshikawa, Eiji; Gevorgyan, Vladimir; Sudo, Tomoko; Asao, Naoki; Yamamoto, Yoshinori
PUB. DATE
November 2001
SOURCE
Canadian Journal of Chemistry;Nov2001, Vol. 79 Issue 11, p1624
SOURCE TYPE
Academic Journal
DOC. TYPE
Article
ABSTRACT
The EtAlCl[sub 2] -mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to both terminal and internal unactivated alkynes, bearing alkyl and phenyl susbstituents at the alkyne moiety, gave mono- and bicyclic β,γ-unsaturated ketones in good to excellent yields. On the other hand, the silyloxy-substituted cyclic vinylsilanes were obtained in moderate to high yields when the reactions were catalyzed by B(C[sub 6] F[sub 5] )[sub 3] in the presence of triethylsilane. All the reactions proceeded via endo-fashion exclusively. The mechanisms of these regiospecific Lewis acid-assisted carbocyclizations are proposed.Key words: Lewis acid, silyl enol ethers, carbocyclization, alkynes.La réaction, catalysée par le EtAlCl[sub 2] , d'addition intramoléculaire d'éthers énoliques silylés sur des alcynes internes ou en position terminale portant des substituants alkyles et phényles au niveau de l'alcyne conduit à la formation de cétones β,γ-insaturées mono- et bicycliques, avec des rendements allant de bons à excellents. Par ailleurs, les réactions catalysées par du B(C[sub 6] F[sub 5] )[sub 3] en présence de triéthylsilane conduisent à la formation de vinylsilanes cycliques, substitués par des groupes silyloxy, avec des rendements allant de modérés à élevés. Toutes les réactions se produisent exclusivement de façon endo. On propose des mécanismes pour ces carbocyclisations régiospécifiques assistées par des acides de Lewis.Mots clés : acide de Lewis, éthers énoliques, carbocyclisation, alcynes.[Traduit par la Rédaction]
ACCESSION #
10586688

 

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