TITLE

Novel polyfluoroalkylated pyrazoles from 2-polyfluoroacylcycloalkanones and hydrazines: syntheses and unequivocal molecular structure assignment

AUTHOR(S)
Sevenard, D V; Khomutov, O G; Kodess, M I; Pashkevich, K I; Loop, I; Lork, E; Röschenthaler, G -V
PUB. DATE
February 2001
SOURCE
Canadian Journal of Chemistry;Feb2001, Vol. 79 Issue 2, p183
SOURCE TYPE
Academic Journal
DOC. TYPE
Article
ABSTRACT
The reaction between 2-trifluoroacetylcycloalkanones and methylhydrazine or phenylhydrazine exclusively yields 3-CF[sub 3] -pyrazoles. When the chain length of the polyfluorinated substituent in R[sup F] C(O) group increases, 5-R[sup F] -pyrazoles are isolated. The reaction of 2-trifluoroacetylcyclohexanone with 2-hydrazinopyradine gives 5-hydroxypyrazoline, an intermediate in the formation of 5-CF[sub 3] -pyrazoles. The regiochemistry of the condensation is probably controlled by the nucleophilicity of the terminal nitrogen in the mono substituted hydrazines and by the steric requirements of the R[sup F] group in the 1,3-diketones. Polymethylene chain containing pyrazoles obtained from the 1,3-diketones in question and hydrazine prefer the 3-R[sup F] tautomeric form, irrespective of carbocyclic ring size and polyfluoroalkyl group chain length.Key words: polyfluorinated 1,3-diketones, hydrazines, isomeric pyrazoles, molecular structure.Les 2-trifluoroacétylcyclohexanones réagissent de façon avec la méthyl- ou la phénylhydrazine pour donner exclusivement des 3-CF[sub 3] -pyrazoles. Une augmentation de la longueur de la chaîne du substituant polyfluoré du groupe R[sup F] C(O) conduit à une augmentation de la quantité de 5-R[sup F] -pyrazoles produite. La réaction de la 2-trifluoroacétylcyclohexanone avec la 2-hydrazinopyradine conduit à la formation de la 5-hydroxypyrazoline, un intermédiaire dans la formation des 5-CF[sub 3] -pyrazoles. La régiochimie de la condensation est contrôlée par le caractère nucléophile de l'azote terminal des hydrazines monosubstituées et les facteurs stériques du groupe R[sup F] dans les 1,3-dicétones. Les pyrazoles comportant une chaîne polyméthylène obtenus à partir des 1,3-dicétones en question et de l'hydrazine favorisent la forme tautomère du 3-R[sup F] , quelle que soit la grandeur du cycle carboné et de la longueur de la chaîne du groupe polyfluoroalkyle.Mots clés : 1,3-dicétones polyfluorées, hydrazines, pyrazoles isomères, structure moléculaire.[Traduit par la Rédaction]
ACCESSION #
10579785

 

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